Ո՞րն է կրճատված ամիններ ստանալու ճիշտ միջոցը: Ահա ամիններ պատրաստելու ավելի բազմակողմանի մեթոդ, որը չի հանգեցնում ավելորդ ալկիլացման: Այս մեթոդը բավականին պարզ և թափանցիկ է նույնիսկ քիմիայի սկսնակների համար: Ընդամենը մի քանի պարզ արձագանք. Այնուամենայնիվ, ձեզ անհրաժեշտ կլինեն մի շարք ռեակտիվներ, որոնք դժվար է գտնել կոմերցիոն ոլորտում: Այս մեթոդը, օրինակ, կարող է օգտագործվել ամինաթթուների ռեդուկտիվ ամինացման համար։
Սկիզբ
Սկսելով ալդեհիդից կամ կետոնից՝ ձևավորեք իմին (նման ազոտի ալդեհիդին կամ կետոնին): Կրճատեք իմինը վերականգնող նյութով, ինչպիսիք են նատրիումի ցիանոբորոհիդրիդը (NaBH3CN), նատրիումի բորոհիդրիդը (NaBH4) կամ նատրիումի ացետօքսիբորոհիդրիդը (NaBH(Oac)3): Ստացվում է նոր ամին: Կարիք չկա մեկուսացնելու միջանկյալ իմինը (որն ամեն դեպքում կարող է որոշակիորեն անկայուն լինել): Կրճատումը կարող է կատարվել տեղում (այսինքն՝ նույն ռեակցիայի կոլբայի մեջ),այնուհետև ժամանակ տվեք իմինգին ձևավորվելու համար։
Այս գործընթացը կոչվում է ռեդուկտիվ ամինացիա: Հանդիպում է նաև «կրճատող ամինացիա» անվանումը։ Ահա կոնկրետ օրինակ՝ հիդրոմեթիլբենզիլամին:
Ենթադրենք, դուք ունեք բենզիլամինի նման առաջնային ամին և ցանկանում եք հիդրոմեթիլբենզիլամին պատրաստել: Ինչպե՞ս եք դա անելու: Բենզիլամինի ուղղակի բուժումը ալկենային նյութով (օրինակ՝ մեթիլ յոդիդ) կհանգեցնի անցանկալի երրորդային ամինի զգալի ձևավորմանը (այսինքն՝ դելկիլացում):
Այո, դուք կարող եք փորձել առանձնացնել երկրորդային ամինը, որը ձևավորվում է երրորդական ամինից, բայց մենք չենք պատրաստվում բավարարվել 10-30% կոնցենտրացիայով, որը տալիս է այս մեթոդը: Խառնուրդների բաժանումը լավ է թղթի վրա, բայց գործնականում դա կարող է իսկական ցավ լինել: Սա անելու այլ միջոց կա՞: Փորձեք ռեդուկտիվ ամինացիա: Սա ազոտ-ածխածնային կապեր ձևավորելու շատ ավելի վերահսկվող եղանակ է:
Իմինի ձևավորումից հետո այն պետք է վերածվի ամինի։ Այս գործընթացի համար կարող է օգտագործվել ծանոթ վերականգնիչ նատրիումի բորոհիդրիդը (NaBH4): Կարելի է հիշել, որ NaBH4-ն օգտագործվում է ալդեհիդների և կետոնների նվազեցման համար: Կան երկու այլ սովորաբար օգտագործվող ռեդուկտիվ ամինացման նվազեցնող միջոցներ՝ նատրիումի ցիանոբորոհիդրիդ (NaBH3CN) և նատրիումի ացետօքսիբորոհիդրիդ (NaBH(Oac)3): Մեր նպատակների համար դրանք կարելի է նույնը համարել։ Գործնականում NaBH3CN-ը մի փոքր ավելի լավ է, քան NaBH4:
Դիմում
Նվազեցնող ամինացումը շատ էբազմակողմանի է և կարող է օգտագործվել ամինների վրա տարբեր ալկիլ խմբերի լայն տեսականի ստեղծելու համար: Լավագույնն այն է, որ խմբերը մեկ անգամ են գնում:
Կետոնները նույնպես գործում են
Իսկ կետոնների մասին: Նրանք նույնպես աշխատում են: Օգտագործեք կետոն, որը մեզ կտանի դեպի ճյուղավորված ալկիլ փոխարինիչներ ամինի վրա: Օրինակ, ացետոնի օգտագործումը հաջորդ ռեդուկտիվ ամինացման ժամանակ տալիս է իզոպրոպիլային խումբ: Ավելին, ամեն ինչ պարզ է:
Հաջորդական ամինացումը ռեդուկտիվ ամինացման ռեակցիայի մեկ այլ օգտակար հատկանիշ է: Առանձնահատուկ առանձնահատկությունն այն է, որ երկու (կամ երեք, եթե մեկն սկսվում է ամոնիակով) գործընթացները կարող են հաջորդաբար օգտագործվել: Օրինակ, տես երրորդային ամինի սինթեզը։ Կարևոր է նշել, որ ռեակցիաների հաջորդականությունը այստեղ կարևոր չէ: Մենք կարող էինք առաջին վերականգնողական ամինացումը կատարել բենզալդեհիդով, իսկ երկրորդում՝ ացետոնով, և այնուամենայնիվ ստանալ նույն արտադրանքը:
Ներմոլեկուլային ռեդուկտիվ ամինացիա
Վերջապես կա ներմոլեկուլային դեպք, որը ուսանողներին միշտ գլխացավ է պատճառում։ Եթե մոլեկուլը պարունակում է և՛ ամին, և՛ կարբոնիլ խմբեր, այն կարող է տալ ցիկլային ամին։ Զանգի արտադրանքը դուրս հանելիս խորհուրդ է տրվում հաշվել և համարակալել ձեր անկյունները: Շատ ուսանողներ սխալներ են թույլ տալիս, երբ նկարում են, ինչն արժե ծախսած ժամանակը:
Աշխատում է հետընթաց. պլանավորում նվազեցնող ամինացիայի համար
Սա կարող է որոշ ժամանակ պահանջել, սակայն ռեդուկցիոն ամինացումը չափազանց հզոր միջոց է ամիններ ստանալու համար: Շատ օգտակար է ամին արտադրանքից հետ մտածելը, թե ինչպիսի տեսք ունեն հումքը:
Ընդհանուր առմամբ, վերականգնողական ամինացումը շատ հզոր և օգտակար արձանագրություն է ամինների ձևավորման համար: Յուրաքանչյուր ուսանող կարող է դա հասկանալ: Եթե ցանկանում եք կրկնել այս ռեակցիաները տանը, սկսնակների համար ամենահեշտ ձևը գլուտամինաթթվի ռեդուկտիվ ամինացումն է:
